牛皮革厂家
免费服务热线

Free service

hotline

010-00000000
牛皮革厂家
热门搜索:
产品介绍
当前位置:首页 > 产品介绍

聚氨酯在人造革合成革工业的应用现状涂装刷子扎口机微水洗车不锈钢泵无线网桥Frc

发布时间:2023-12-18 13:37:36 阅读: 来源:牛皮革厂家
聚氨酯在人造革合成革工业的应用现状涂装刷子扎口机微水洗车不锈钢泵无线网桥Frc

聚氨酯在人造革合成革工业的应用现状

一、聚氨酯在人造革合成革行业中应用概况

聚氨酯在人造革合成革的应用近年来呈现出迅速增长的发展态势。

1、聚氨酯制品业已经形成完整的专业化体系

中国聚氨酯从石油化工基础原料至聚氨酯应用制品已经形成一个庞大的工业体系。聚氨酯是由多异氰酸酯与多元醇反应形成氨基甲酸酯,是石油化学制品重要分支。聚氨酯制品分为泡沫制品和非泡沫制品两大类,它是塑料行业十分重要的制品类别。聚氨酯泡沫制品有软质、硬质、半硬质泡沫;非泡沫制品包括涂料、胶粘剂、合成革、弹性体和弹性纤维(氨纶)等。由于聚氨酯制品具有软硬度可调、耐磨、耐溶剂、耐低温及与大多数材料有粘接性等特点,随着科学技术日益进步,聚氨酯工业迅速发展,聚氨酯及复合材料广泛应用于航空、汽车、建筑、轻工、纺织、环保等工业领域,并作为新型材料在一些领域逐步替代传统的钢材、木材和其他应用材料,与聚氨酯生产和使用相关联的设备、工艺、材料、零配件、装饰件等新产品在市场上不断推出,相互引领共同发展。我们了解到全球聚氨酯需求量在上千万吨,其中发泡聚氨酯占40%,非发泡聚氨酯大体占了60%,亚洲预计明年要达到300万吨。全球的聚氨酯行业近两年的发展速度逐渐开始加快,很大程度上得益于高科技的进步、经济环境的复苏和加工工业的发展。

国内聚氨酯工业近年来发展情况正处于高增长期阶段。我国聚氨酯的产量100万吨以上,尤其是进入到21世纪之后产量明显的上了很大的一个台阶,由于国民经济的快速发展,导致聚氨酯需求量的急速增加,年增长在7%以上。首先聚氨酯泡沫塑料主要包括硬质、软质、半硬质、高回弹等,产量已达到55万吨,占聚氨酯总产量的60%以上,主要应用于家具、交通运输工具、家电、石油化工管道、建筑等行业,以及民用品。发达国家聚氨酯泡沫人均消耗量年增长率约在3% ~4%左右,我国泡沫塑料软泡的增长率比其他国家增长要高约在13%左右,而硬泡更高达17%。其次,聚氨酯应用于合成皮革可替代天然皮革,这是上个世纪的一大科技的进步,现在又开发于服装、鞋帽、箱包、沙发等制品,其手感、色泽、弹性和透气特性方面优于PVC人造革,2002年聚氨酯合成革已经生产32万吨,去年达到聚氨酯合成革历史最高水平。经分析人造革合成革应用聚氨酯的比例,在国内来看占聚氨酯20%。聚氨酯应用于鞋底材料,具有质轻、防滑、弹性好、强度高、耐磨、耐油等优点,正取代橡胶成为鞋底材料的最佳选择,现在我国有规模的鞋底生产线上百条,2002统计数据,全球鞋业年应用聚氨酯原料达八十多万吨。聚氨酯弹性性能兼有塑料和橡胶两种特性,是一种优异的具有卓越的承载能力的材料。

目前我国聚氨酯弹性体生产能力约十多万吨,占了聚氨酯的10%左右,消费将保持年均6%以上的增长率,广泛应用于工业用品、体育用品、汽车部件的制造等。聚氨酯涂料是一种高级耐用的合成树脂涂料,产量达二十万吨以上,主要以双组分醇酸聚氨酯涂料为主流,人造革合成革以聚氨酯为后处理的涂饰剂近年应用技术也在发展。聚氨酯胶粘剂已经成为一个品种繁多、应用广泛的行业,产量四万吨左右,以聚氨酯材料作为粘接层是人造革合成革的重要的辅料得到广泛应用。聚氨酯纤维是一种高弹性纤维,用于运动服和一般服装方面,我国聚氨酯纤维的生产企业已有几十家,总生产能力约为十万吨以上。

2、聚氨酯工业企业健康发展

聚氨酯工业的发展,取决于聚氨酯工业技术实践和创新。聚氨酯工业与人造革合成革工业两行业互动发展。

中国的聚氨酯工业是世界聚氨酯增长最快地区之一,知名企业如:烟台万华、温州华峰、山东宇田、上海高化等等。烟台万华走出了一条自主创新的路子,成为世界上第六个拥有MDI自主知识产权的企业,亚洲最大的MDI供应商,奠定了我国聚氨酯工业基础。中国只有万华拥有自己 另外丈量精度的问题的MDI原料生产技术,万华MDI市场占有量是亚太地区PU行业的首要企业之一,MDI产销方面始终保持着领先的地位。类似烟台万华既有聚氨酯制造又有人造革合成革制品的企业,形成一个市场经济体制下相互带动相互发展形成了特点。

第一、国际大公司在我国济南试金液压万能实验机油缸用的甚么材料聚氨酯行业投资正在上升。

德国巴斯夫公司、亨斯迈公司、日本聚氨酯公司等国际大公司在中国共同投资于聚氨酯基础材料,预计近年产能达近30万吨/年的MDI投资,业内专家都知道聚氨酯三大主流原料MDI、TDI与聚醚多元醇备受投资者青睐,包括生产TDI所需的上游原料硝酸与二硝基甲苯生产装置。在我国聚氨排队机酯浆料行业虽然还是是一个新兴的产业,但是近年相当多的企业投资聚氨酯浆料发展较快,我们人造革合成革企业就有几家工厂准备开发新型聚氨酯浆料。我国PU浆料产量在40多万吨左右,温州地区在这个行业投资热情很高,现在看就占了其中的一半,国内其他浆料生产企业50多家,其中德发集团、浙江华峰、青岛宇田的产品在市场份额占据了前3位。国内的聚氨酯企业目前加入中国聚氨酯工业协会的有270个单位,从人造革合成革特别是制鞋专门成立了革鞋用树脂专业委员会,以适应鞋业的技术与市场的发展。

第二、聚氨酯工业在人造革合成革材料上的新机遇。

从人造革合成革整体情况看,面临很多问题,比如2002年因PVC有毒问题,欧共体禁用PVC革,聚氨酯工业面临新的发展机遇,水基聚氨酯树脂将来成为一个热点服装机械,该原料生产的合成革具有密度均匀、强度优异的性能,并能降低生产过程中的能耗,改变普通聚氨酯合成革潜在能耗大。温州环宇公司也开发了一种水性聚氨酯树脂,该产品具有优越的不变黄性、耐水性和粘接性,适合于各种纤维之加工,各种水性树脂可与之以任意比例稀释而相容,可用于涂花、印花用浆料,可添加于水性涂料,防止涂层的开裂,增加光泽及润滑感,用于真皮和聚氨酯合成革的光亮剂、防雨布、伞面的涂层等。

第三、国内聚氨酯浆料市场仍处于较紧张状态。

多数聚氨酯浆料生产商基本以地域市场为主,部分企业自给自足。国内的几个大厂实现供应路线比较长,大多企业以本地区的应用企业为主,由于运费上涨的原因,业内竞争日益激烈,一些人造革合成革企业限量采购,主要还是依靠本地供应。目前国内合成树脂的价格处于历史高位原因:其一、是由于合成树脂的国际油价保持高位的趋势和煤、电、运输价格上升,这不仅是造成单一原料成本增加而是综合成本上升;其二目前作为聚氨酯的关键原料——异氰酸酯仍然紧,MDI处于定额供应状态。其三市场消费量在增加,全球聚氨酯市场需求增长迅猛,比如我国已成为全球人造革合成革用PU树脂的生产中心,必然带来聚氨酯消费量在增加,聚氨酯市场飞速增长的需求是导致市场出现失衡的根本原因。

二、人造革合成革应用聚氨酯新技术的发展

1、聚氨酯在超细非织造布人造革合成革方面得到发展

科学家们从研究分析天然皮革的化学成分和组织结构开始,从硝化纤维漆布着手,进入到PVC人造革,这是人工皮革的第一代产品。科学家在这一基础上,做了多方面的改进和探索,首先是基材方面的改进,随后是涂层树脂的改性和改进。到了20世纪70年代,合成纤维的无纺布出现针刺成、粘结成等工艺,使基材具有藕状断面、空心纤维状,达到了多孔结构,而符合天然革的状结构要求。当时的合成革表层已能做到微细孔结构聚氨酯层,相当于天然革的粒面,从而使聚氨酯合成革的外观和内在结构与天然革逐步接近,其他物理特性都接近于天然革的指标,而色泽比天然革更为鲜艳;其常温耐折达到100万次以上,低温耐折也能达到天然革的水平。

超细纤维聚氨酯合成革的出现是第三代人工皮革。其三维结构络的无纺布为合成革在基材方面创造了赶超天然皮革的条件。该产品结合新研制的具有开孔结构的聚氨酯浆料浸渍、复合涂层的加工技术,发挥了超细纤维巨大表面积和强烈的吸水性作用,使得超细级聚氨酯合成革具有了束状超细胶原纤维的天然革所固有的吸湿特性,因而不论从内部微观结构,还是外观质感及物理特性和人们穿着舒适性等方面,都能与高级天然皮革相媲美了。此外,超细纤维合成革在耐化学性、质量均一性、大生产加工适应性以及防水、防霉变性等方面更超过了天然皮革。高仿真皮革应以发展超细纤维为龙头,扩大超细纤维革基布的数量并提高质量是大势所趋。

目前国内纺织系统和塑料加工系统的超细纤维合成革生产制造及研发组织以烟台万华为龙头现已有大小不等的19家企业,投入国内的高档非织造超细纤维涂层面料的制造、经营。上海华峰、烟台万华、温州华峰等几家年产就有1000多万米,预计全部上马投产后产能达到一个多亿米的规模。

2、功能性聚氨酯材料在人造革合成革的应用及发展

人造革合成革向功能性方向发展依赖与新材料的应用,采用聚氨酯复合工艺整理的人造革合成革及各类涂层面料,防水、防风、透气、手感光泽达到手感细腻,色泽多样,耐摩擦,耐水洗。聚氨酯涂层高防水织物,适合制作消防、潜水、海军和一些特种部队的制服,帐篷、睡袋、防漏材料、军民两用背包及水袋等。聚氨酯珠光/镭射涂层类产品,颜色与光泽可调,表面光洁,抗酸碱,耐老化,可满足不同用户的要求。

功能性人造革合成革的特殊性能:1)阻燃处理的聚氨酯涂层面料:新型阻燃隔热聚氨酯涂层面料,在烈火炙烤下仍鲜艳如新的阻燃隔热聚氨酯面料。2)调温相变聚氨酯涂层面料。现在能生产的只是少数发达国家,我国是发展中国家惟一生产出这类产品的国家。形状记忆聚氨酯还可以作为整理剂对织物进行功能性整理,利用它的透湿气性可受温度控制,而且温度是在室温条件下,来充分改善织物的穿着舒适性。人体温度变化时其透湿气性能也随之改变,就如人体皮肤一样,达到智能透湿效果,由于膜为无孔膜,因此防水性很好,而且具有良好的抗冷凝性。3)透气透湿聚氨酯涂层织物,涂层的传统工艺方法主要有干法、热熔、辊涂、喷涂等四种复合技术,该类涂层面料可有效的阻挡水、冷风的侵入,透气透湿处理及涂层:根据织物性能,透湿量超过1000以上。4)聚氨脂四防涂层面料:防火、防水、防油、抗静电涂层面料,采用聚氨酯树脂、阻燃剂、助剂经科学配方肉鸽养殖而成,经过整理,尤适合于制作军用帐篷、武器罩布、遮阳布、简易仓库篷布等。5)、自洁性防水拒油整理聚氨酯涂层面料技术,建筑材料涂层面料要求重要指标是自洁性。就象荷叶的表面是一有规则的微结构表面,能够防止液滴浸湿表面,该微结构使液滴和涂层表面之间藏有空气,具有自洁作用,即超级防护性。这种自洁效果以及使用时所需维护少的特性,在高技术织物上具有很大的应用潜力。仿生学将因为吸收了分子生物学的优势成为21世纪最重要的生物科技。中国研究所发明了制造仿生荷叶技术,应用于生产建筑涂料、服装面料、厨具面板等需要耐脏的产品,仿生荷叶实际上是一种人造高分子薄膜,该薄膜具有不沾水和不沾油的性质。同时,仿生荷叶还具有类似荷叶的自我修复功能,仿生表面最外层在被破坏的状况下仍然保持了不沾水和自清洁的功能。这项研究可用于开发新一代的仿生表面材料和涂料。6)、抗菌整理聚氨酯涂层面料技术 ,人造革合成革或聚氨酯纺织涂层帐篷、遮阳伞、遮阳篷和土工布,均要求进行抗真菌、细菌、酵母和海藻而引起的破坏。7)纳米溶胶聚氨酯涂层技术。氧化硅或其他金属氧化物的纳米溶胶是通过醇盐的酸性或碱性水解制备的。可以改变聚氨酯涂层的功能性。 8)、有机硅聚氨酯涂层整理技术,最佳的含有机硅涂层可使织物的抗撕裂性提高超过50%。有机硅聚氨酯涂层现已用于气袋织物、热气球、滑翔伞、大三角帆、帐篷、睡袋,以及许多高性能的运动休闲织物。9)、彩色定向发聚氨酯光涂层面料,这是一种新颖的功能性聚氨酯涂层面料,具有强烈的醒目效应, 主要用于海上救生、交通部门、其产品质量直接关系到汽车整体安全性及乘车人的生命安全市政建设、矿井作业、环卫消防等在夜间或黑暗处作业人员的劳动安全防护用品, 同时亦可应用于民用服装、鞋帽、包装雨具等。膜结构涂层面料及新型蓬盖涂层面料也是近年来国内外发展极为迅速的新型材料,该面料具有良好的透光性可以很好地解决采光问题,面料自重轻可以替代传统的屋盖材料。膜材涂层面料的基质是高强度聚酯纤维,强度主要由这一层提供;高分子聚合物涂层主要保证膜材的密实性。膜结构涂层面料性能、力学性能、光学性能、声学性能、防火性能、保温性能、自洁性能、使用寿命都有进一步的发展改进。

三、人造革合成革用聚氨酯树脂的市场前景

1、聚氨酯应用于人造革合成革行业将继续增长

我国人造革合成革企业集中在塑料行业有2000多家,1000多条生产线,去年产量突破100多万吨,另外聚集在产业纺织企业人造革合成革涂层面料企业300多家。人造革合成革产品有压延法生产的聚氯乙烯人造革、聚氯乙烯发泡人造革,转移涂层法生产的聚氨酯合成革、半聚氨酯人造革合成革和聚氯乙烯人造革,以及其它人造革合成革。根据有关统计分析77年全球人造革合成革19亿米,十年后的87年全球产量达到27亿米,当时中国只占2/9,2003年全球的人造革合成革包括纺织、皮革涂层4000亿美圆的,150多亿米,中国就仅统计在塑料口径达50亿米,占了全球的三分之一。

2002年部分省市人造革合成革产量

十五年来就人造革合成革生产整体效益来看,产量、产值直线上升,2001年全世界高质量、高仿真的合成皮革的生产量为11275.6万平方米,各国生产的量日本3259万平方米,占28.9%;韩国2626万平方米,占23.3%;中国大陆与港台地区4200万平方米,占17.8%和19.5%%;意大利770万平方米占3.7%。其中亚洲占全球总量的93.2%。国内人造革合成革主要是集中在长江三角洲、珠江三角洲和环渤海地区,与聚氨酯浆料的生产市场总体格局基本一致,比如广东省是人造革合成革及涂层面料制造工业大省,也是具有规模专业市场的大省,同时也是聚氨酯企业聚集地区,近年来已经形成强劲的发展,全省一百多个人造革合成革企业和10多家聚氨酯企业,企业其主要特点:第一港台合资或独资企业占绝对数量;第二新企业多,第三从投资特点来看,外资企业总投资数额基本都在一个多亿以上。浙江省的人造革合成革与涂层面料情况与广东地区在企业结构、产品结构有着明显的差异,我们分析了浙江的158家人造革合成革企业和聚氨酯19家企业,民营企业109家占绝对优势,产量占全国32万吨的29.6%。特别是温州地区合成革之都的市场产业链,构建了特色基地的形成与发展。围绕服装市场、制鞋市场、箱包市场,人造革合成革的上游原料制造供应市场也在逐步形成和增长。几千多家制鞋与服装企业和大型聚氨酯等化工企业以及设备制造企业,成为本地区人造革合成革工业的市场与资源基础。江苏人造革合成革产品与聚氨酯企业的比例也基本处于10:1的状态,从产品结构看以高档箱包革为主引领全国,蝙蝠集团、双象集团、华宏集团等大型人造革合成革企业市场份额占据了全省的重要比例。从以上情况分析人造革合成革正处于蓬勃发展与兴旺时期,随着产品结构的调整,人造革合成革的总量将继续扩张,必然带来对新型材料的需求,以及促进消费市场的发展。

2、聚氨酯产业与相关材料

聚氨酯产业用涂层,不断增加高技术含量,广泛应用于土工、建筑、交通运输、医疗卫生、农业渔业、航天航空及轻工等产业部门。其中非织造布加工工艺技术发展较快,采用纺粘、水刺、熔喷、浆粕气流成以及针刺、热粘合、化学粘合、湿法等各种工艺,年产量仅次于北美和欧洲地区,居世界第三位。

(1)聚氨酯在四类柔性结构材料进一步扩展

聚氨酯涂层面料与塑料、纸制品、纺织布料、天然革四大柔材生产制造系统,直接相关。20世纪五十年代纺织、造纸、皮革与塑料四大生产系统的产值600多亿美元,以纺织与造纸为主,到了20世纪的九十年代初,由于塑料工业的迅猛发展,纺织、造纸工业的发展,产值升至4000多亿美元。

聚氨酯涂层面料制造技术跨这四大柔性生产系统的边缘学科,充分借鉴了四大柔性生产系统的工艺技术同时又发挥其自身特点有机地组合适用这些技术,并且迅速地采用了世界不断出现的高新技术,它最大的优点是可以按最终产品的使用性能,科学地设计加工技术、工艺路线,最充分有效地利用资源,生产满足最终用途要求的产品。现聚氨酯涂层面料大类200余个花色品种,一般是在化纤布、棉布、混纺布、纸制品、天然革的表面处理,涂层布不仅可以民用,同时也广泛地应用在工农业生产与科技军事领域,产业用纺织品不断增加高技术含量,广泛应用于土工、建筑、交通运输、医疗卫生、农业渔业、航天航空及轻工等产业部门。

(2)聚氨酯广泛应用于汽车与航空工业

聚氨酯材料在汽车的应用得到了很大的发展。塑料在汽车的用量重量比由过去的一两个百分点上升到%左右,按照汽车市场年产四百万辆计算,汽车塑料的应用数量非常可观。以前许多汽车座椅包覆面料使用的原料为乙烯基聚合物或者亚乙烯基氯化物,后来尼龙开始出现并与其他材料一起被运用到汽车装饰中来。进而用PVC涂层处理的织物开始被广泛地应用在汽车内饰中,加工制作成各种不同的色彩,并进行表面模压达到不同纹理效果。天然皮革作为一种高档内装饰材料应用在汽车中比织物要早得多,近几年,由于大量关于环境生态保护方面的立法规定出台,以及真皮价格昂贵、真皮的短缺导致人造革合成革的再次兴起,采用超细纤维制成的仿麂皮面料也愈来愈受欢迎。另外航空业对聚氨酯的需求比汽车业在聚氨酯的要求上更大一些,需求都肯定要比汽车多得多,因此航空业也是将是未来聚氨酯发展的一个方向。

(3)加快环保型聚氨酯是必然趋势

加入WTO以后,我国企业逐渐参与国际竞争,与世界接轨,一方面,保持优良的环境,保护我们的地球是不可逆转的潮流;另一方面,为了消除国际上绿色贸易壁垒对我国产品的非贸易壁垒限制,也要求我们生产和使用无公害产品。目前国内的聚氨酯合成革业在生产过程中,基本是采用有机溶剂型的聚氨酯树脂作为生产各品基层和面层的基本原料,这种类型的聚氨酯树脂均通过甲苯类、丙酮类、乙酸乙酯和二甲基甲酰胺等作为主要溶剂以溶液聚合法制得。溶剂的用量大约占树脂用量的60%以上,湿法浆料DMF的用量达到70%以上。

在美国、意大利、日本、韩国等合成革主要生产国,已经采用环保型的聚氨酯树脂浆料。对于聚氨酯合成革行业来说无毒、无污染、节能,是溶剂的理想替代品。因此,开发水性聚氨酯合成革浆料成为聚氨酯树脂的主攻方向。水性聚氨酯树脂的性能特点通常可分为聚氨酯水溶液、聚氨酯水分散体和聚氨酯水乳液三种。目前,国内水性聚氨酯的改性研究主要集中于丙烯酸改性和有机硅改性研究,开发性能优异的水分散性多异氰酸酯固化剂及与之相配套的水性羟基树脂及其施工性能的研究,也将成为中国今后水性聚氨酯的研究发展趋势。水性聚氨酯在人造革合成革加工和织物处理方面已得到了应用,但用量很少,随着中国经济的快速发展及对环保的日益重视,预计水性聚氨酯将在许多领域得到应用并快速增长。

中国是人造革合成革制造大国,目前合成革制造业中全部采用的溶剂型聚氨酯浆料制革,施工固含量较低,溶剂挥发,而且易安全性低,由于PUD较溶剂型聚氨酯具有更大的分子量,弹性和手感更佳,且溶剂含量少,经过调整和完善施工应用方式,完全可替代溶剂型聚氨酯用于合成革制造,具有明显的环保效益,也将是必然的发展趋势。研究一种完全水分散,无溶剂污染的涂层剂是当前发展的热点与难点。当前聚氨酯涂层不管是干法还是湿法生产,所用的聚氨酯溶液大都是溶剂型的,这些溶剂易燃易爆,还污染环境,溶剂的回收难等问题。因此发展水乳性聚氨酯涂料在生产过程中用水代替有机溶剂,以减少环境污染及对人体危害。

环境保护是崛起中的聚氨酯工业要解决的问题,目前要注重和解决发展中的几个问题:1)、替代CFC发泡剂问题,国际组织已把淘汰CFC的时间从2010年再次提前到2007年7月1日,我国现有四家CFC生产厂,目前国内已有HFC、环戌烷、异戌烷、液态CO2等多钟替代产品可供选择。2)、2015年前淘汰有机溶剂型产品,已开发了许多水性、热熔型及绿色溶剂型产品,实现聚氨酯工业的非有机溶剂化。3)、要限制TDI等有害物质在空气中及制品中的含量。4)、废旧聚氨酯制品的回收利用。

注:本转载内容均注明出处,转载是出于传递更多信息之目的,并不意味着赞同其观点或证实其内容的真实性。宝宝咳嗽有痰吃什么药效果好
儿童中耳炎会自愈吗
儿童支气管炎咳嗽吃什么药有效
儿童中耳炎怎么治疗